Ацетальдоксим - Википедия - Acetaldoxime

Ацетальдоксим
Acetaldoxime.svg
Acetaldoxime.png
Имена
Название ИЮПАК
N-этилиденгидроксиламин
Другие имена
альдоксим, оксим ацетальдегида, оксим этаналя, этилиденгидроксиламин
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
1209252
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.003.164 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 203-479-6
Номер RTECS
  • AB2975000
UNII
Свойства
C2ЧАС5NО
Молярная масса59,067 г моль−1
Внешностьпрозрачная жидкость от бесцветного до желтого цвета
Плотность0,97 г см−3
Температура плавления 25 ° C (77 ° F, 298 K) (среднее значение α- и β-форм)
Точка кипения 115,24 ° С (239,43 ° F, 388,39 К)
299 г л−1
Растворимость в этиловый спиртсмешивающийся
бревно п-0.13
Давление газа13 мм рт.
Кислотность (пKа)11.82
Опасности
Главный опасностиЛегковоспламеняющийся, вредный при проглатывании, раздражающий
Паспорт безопасностиВнешний паспорт безопасности материалов
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 40 ° С (104 ° F, 313 К)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Ацетальдоксим химическое соединение формулы C2ЧАС5НЕТ. Это одно из самых простых оксимсодержащих соединений, которое широко используется в химическом синтезе.

Свойства

Ацетальдоксим часто представляет собой бесцветную жидкость или белое твердое вещество. Его твердое тело может образовывать две разные игольчатые кристаллические структуры. Α-форма плавится примерно при 44–47 ° C, а β-форма плавится при 12 ° C. Известно, что жидкость имеет резкий запах и легко воспламеняется. Соединение может действовать как кислота или основание из-за его кислотного протона на гидроксильная группа и основной атом азота. Соединение существует как смесь его Z и E стереоизомеры (т.е. син и анти, или же СНГ и транс) в нормальном виде. В E стереоизомер можно выделить медленной кристаллизацией дистиллированного E/Z смесь.[1][2]

Производство

Ацетальдоксим можно получить, объединив чистые ацетальдегид и гидроксиламин под подогрев при наличии цоколя.[3]

Получение ацетальдоксима из ацетальдегида и гидроксиламина

Использование CaO в качестве основы при получении оксимов из различных типов кетонов и альдегидов в мягких условиях также дает количественные выходы. [4]

Реакции

Алкилирование

Депротонирование ацетальдоксима 2 эквивалентами н-бутиллитий при -78 ° C образует дианион, который реагирует с бензилбромид или 1-йодопропан с превосходными выходами α-алкилированных (Z) -оксимов.[5] Аналогичным образом достигается α, α-Диалкилирование путем дальнейшего алкилирования.[5] Общеизвестно, что кетоноксимы можно депротонировать и алкилировать регионально. син к гидроксильной группе оксима.[6][7] Важно проводить депротонирование и алкилирование при -78 ° C, поскольку в противном случае альфа-алкилированные оксимы не выделяются, а основными побочными продуктами являются нитрилы.[6]

Перегруппировка в ацетамид

Нагревание ацетальдоксима в ксилол в присутствии 0,2% мол. никель (II) ацетат[1] или силикагель[8] как катализатор вызвал изомеризацию в ацетамид.

Синтез гетероциклов

Хлорирование ацетальдоксима с N-хлорсукцинимид[9] или хлор газ[7][10] в хлороформ дает хлорид ацетогидроксамовой кислоты, который подвергается дегидрохлорированию с триэтиламином с образованием N-оксида ацетонитрила. Последний 1,3-диполь претерпевает 1,3-диполярное циклоприсоединение к алкены давая 2-изоксазолины в одноразовой процедуре.[9] Эта реакция также подходит для создания более сложных молекул, таких как превращение производного 6-этилиденоливановой кислоты в соответствующий спироизоксазолин.[10]

Использует

Альдоксимы, такие как ацетилальдоксим, используются в процессах химического синтеза в качестве промежуточных продуктов для химических реакций. Он особенно примечателен своим коммерческим применением в качестве промежуточного продукта для производства пестицидов.[11]

Рекомендации

  1. ^ а б Поле, Л .; Hughmark, P. B .; Шумакер, С. Х .; Маршалл, У.С. Варенье. Chem. Soc. 1961, 83, 1983.
  2. ^ «Оксимы - Энциклопедия».
  3. ^ «Ацетальдоксим».
  4. ^ Sharghi, H., & Sarvari, M.H .. Мягкий и универсальный метод приготовления пиксимов с использованием оксида кальция. J. Chem. Исследование, 2000С. 24—25.
  5. ^ а б Gawley, R.E .; Надь, Т.Л. 1984, 25, 263.
  6. ^ а б Kofron, W. G .; Ага, М.К. J. Org. Chem. 1976, 41, 439.
  7. ^ а б Mukerji, S.K .; Шарма, К. К .; Торссел, К. Б. Г. Т. 1983, 39, 2231.
  8. ^ Chattopadhyaya, J. B .; Рама Рао, А.В.Т. 1974, 30, 2899.
  9. ^ а б Ларсен, К. Э .; Торссел, К. Б. Г. Т. 1984, 40, 2985.
  10. ^ а б Корбетт, Д.Ф. J. Chem. Soc. 1986, 421.
  11. ^ «Производство оксима ацетальдегида».