BTBP - BTBP

Основная химическая структура бис-триазинил бипиридина

В бис-триазинил бипиридины (BTBP) - это класс химических соединений, которые тетрадентатный лиганды по форме похож на кватерпиридин. БТБП производятся по реакции гидразин и 1,2-дикетон (такой как гексан-3,4-дион ) с 6,6'-дициано -2,2'-бипиридин. Дицианобипи можно получить, реагируя 2,2'-двуполый с пероксид водорода в уксусная кислота, (с последующим добавлением ацетон ) с образованием 2,2'-бипиридин-N, N-диоксид.[1] 2,2'-бипиридин-N, N-диоксид затем превращается в дициановое соединение[2] путем лечения с цианистый калий и бензоилхлорид в смеси воды и THF.[3]

Впервые БТБФ были описаны как синтетические промежуточные соединения при синтезе кватерпиридинов с помощью Реакция Дильса-Альдера триазинового кольца с трибутилстанниломацетилен или же норборнадиен,[4] после реакции Дильса-Альдера ряд других реакций заставляет добавку терять молекулу азот и молекула циклопентадиен с образованием пиридинового кольца.

BTBP связаны с BTP, BTP представляют собой бис-триазинилпиридины, которые были введены для экстракции растворителем З. Колариком.[5] Путем расширения центральной части BTP были созданы BTBP.

Синтез БТБФ в качестве реагентов для экстракции растворителем был развитием химии в Чтение в Беркшир что было сделано во время PARTNEW Европа финансируемый проект на продвинутом ядерная переработка, то Hemi-BTP были сделаны из 2,2'-бипиридина-N-окись[6] эта химия была затем расширена, чтобы сформировать BTBP. Исследования продолжались в течение ЕВРОПАРТ комплексный проект и в проекте ACSEPT. С лантаноидами BTBP связываются с четырьмя атомами азота с образованием комплексов, тринитрат комплексы большинства лантаноидов характеризуются рентгеновский снимок кристаллография, с меньшим металлом, например никель BTBP могут связываться с тремя атомами азота в некоторых комплексах. В перхлорат соли как 1: 1, так и 1: 2 комплексов никеля и БТБФ были охарактеризованы кристаллографией.[7] Комплекс 1: 1 имеет один BTBP, который через четыре атома азота связывается с атомом металла, четыре BTBP азот образуют экваториальную плоскость и два ацетонитрил молекулы занимают два осевой места. Каждая из двух молекул BTBP связывается с тремя атомами азота в комплексе 1: 2, обеспечивая никель искаженный восьмигранный координационная среда. Уран (VI) связывается с BTBP с образованием комплекса 1: 1, где аксиальные участки заняты уранил атомы кислорода.[8] BTBP также могут связываться с циклопентадиенил комплексы урана.[9]

В последние годы БТД исследовались как реагенты для селективное извлечение пост-плутоний металлы, такие как америций из азотная кислота растворы, содержащие большое количество лантаноиды.[10] Уже было показано, что один из BTBP способен избирательно извлекать америций и кюрий из настоящей смеси, сформированной из использованных МОКС-топливо.[11] В МОКС-топливо был растворен в азотная кислота, основная часть уран и плутоний были удалены с помощью PUREX типа экстракции с использованием трибутилфосфата в углеводороде, лантаноиды и оставшиеся актиноиды затем отделялись от водного остатка (рафинат ) экстракцией на основе диамида с получением после отгонки смеси трехвалентных актинидов и лантаноидов.

Рекомендации

  1. ^ Simpson, P. G .; Quagliano, J. V .; Винчигерра, А. (1963). «Донорские свойства 2,2'-бипиридина N, N'-диоксида». Неорганическая химия. 2 (2): 282–286. Дои:10.1021 / ic50006a009.
  2. ^ Baxter, P. N. W .; Коннор, Дж. А .; Schweizer, W. B .; Уоллис, Дж. Д. (1992). «Новые тетрадентатные и гекса-данентные лиганды из 6,6'-дициано-2,2'-бипиридина». Dalton Transactions. 1992 (20): 3015–3019. Дои:10.1039 / DT9920003015.
  3. ^ Форман, М. Р. С .; Hudson, M. J .; Дрю, М. Г. Б .; Hill, C .; Мадич, К. (2006). «Комплексы, образованные между квадридентатными, гетероциклическими молекулами 6,6'-бис- (5,6-диалкил-1,2,4-триазин-3-ил) -2,2'-бипиридина (BTBP) и лантаноидов (III) : последствия для разделения актинидов (III) и лантаноидов (III) ». Dalton Transactions. 2006 (13): 1645–1653. Дои:10.1039 / B511321K. PMID  16547539.
  4. ^ Pabst, G.R .; Pfuller, O.C .; Зауэр, Дж. (1999). «Новая и простая система« LEGO »: синтез и реакции тиенилзамещенных 4-трибутилстаннил-2,6-олигопиридинов». Тетраэдр. 55 (16): 5047–5066. Дои:10.1016 / S0040-4020 (99) 00178-7.
  5. ^ Коларик, З. (2003). «Экстракция выбранных ионов от одно- до четырехвалентных металлов 2,6-ди- (5,6-диалкил-1,2,4-триазин-3-ил) пиридинами». Экстракция растворителем и ионный обмен. 21 (3): 381–397. Дои:10.1081 / SEI-120020217.
  6. ^ Hudson, M. J .; Дрю, М. Г. Б .; Форман, М. Р. С .; Hill, C .; Huet, N .; Madic, C .; Янгс, Т. Г. А. (2003). «Координационная химия 1,2,4-триазинилбипиридинов с элементами лантаноида (III) - последствия для разделения америция (III)». Dalton Transactions. 2003 (9): 1675–1685. Дои:10.1039 / b301178j.
  7. ^ Ekberg, C .; Дюбуа, I .; Фермвик, А .; Ретеган, Т .; Skarnemark, G .; Дрю, М. Г. Б .; Форман, М. Р. С .; Хадсон, М. Дж. (2007). «Поведение при извлечении никеля (II) с использованием некоторых лигандов класса BTBP». Экстракция растворителем и ионный обмен. 25 (5): 603–617. Дои:10.1080/07366290701512634.
  8. ^ Berthet, J.C .; Thuery, P .; Форман, М. Р. С .; Эфритихин М. (2008). «Первые 5f-элементные комплексы с тетрадентатным лигандом BTBP. Синтез и кристаллическая структура соединений уранила (VI) с CyMe4BTBP ». Radiochimica Acta. 96 (4–5): 189–197. Дои:10.1524 / ract.2008.1478.
  9. ^ Berthet, J.C .; Maynadie, J .; Thuery, P .; Эфритихин М. (2010). «Линейные металлоцены урана с полидентатными ароматическими азотными лигандами». Dalton Transactions. 39 (29): 6801–6807. Дои:10.1039 / C002279A.
  10. ^ Ekberg, C .; Фермвик, А .; Ретеган, Т .; Skarnemark, G .; Форман, М. Р. С .; Hudson, M. J .; Englund, S .; Нильссон, М. (2008). «Обзор и исторический взгляд на экстракцию растворителем с использованием лигандов-доноров азота для извлечения и отделения An (III) от Ln (III)». Radiochimica Acta. 96 (4–5): 225–233. Дои:10.1524 / ract.2008.1483.
  11. ^ Magnusson, D .; Christiansen, B .; Форман, М. Р. С .; Geist, A .; Glatz, J. P .; Malmbeck, R .; Modolo, G .; Serrano-Purroy, D .; Сорель, К. (2009). «Демонстрация процесса SANEX в Центробежные контакторы с использованием молекулы CyMe4-BTBP на подлинном топливном растворе ». Экстракция растворителем и ионный обмен. 27 (2): 97–106. Дои:10.1080/07366290802672204.